Что правильно -Wer ist das? или Wer ist es?

Правильно и то и другое. Все зависит от ситуации, в которой задается этот вопрос.

Если вы рассматриваете фотографии и вас заинтересовало чье-то фото мы спрашиваем Wer ist das? - Кто это?

Если мы видим какого-то человека и хотим выяснить, кто это, то мы тоже спрашиваем Wer ist das?

Der Mann in der Ecke, wer ist das? - Этот человек в углу - он кто?

Итак вопрос Wer ist das? мы задаем относительно конкретной персоны.

* * *

В каких случаях задается вопрос Wer ist es?

Предположим, вы идете по парку и видите шевеление в кустах. Вы понимаете, что там кто-то скрывается, но не знаете кто. В этом случае задается вопрос Wer ist es?. Этот вопрос в данной ситуации аналогичен Wer ist da? - Кто тут?

Или кто-то подходит сзади и закрывает вам глаза ладонями - тут тоже - Wer ist es?

Диалог Wer ist es? - Einer aus Ihrem Büro. - Кто это? - Один из вашего офиса. свидетельствует о том, что спрашивающий осведомляется не о конкретном человеке, а хочет узнать вообще - кто же это есть.

* * *

Вопросы Wer ist es? и Wer ist das? можно задать в неформальном разговоре по телефону, когда, например, звонящий не представился, а вы подозреваете, что вас хотят разыграть. А вообще более вежливо будет спросить "Mit wem spreche ich bitte?" - С кем я говорю, простите?